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卡爾費休滴定法的介紹

發布:2023-03-14 閱讀量:

武漢特高壓旗下的微量水分測定儀可以幫助眾多電力工作者更加方便的進行各類電力測試。


卡爾費休滴定法的介紹(圖1)

卡爾費休滴定法是一種滴定方法,用于測量幾乎所有類型物質中的水分含量。它是由德國化學家卡爾·費舍爾于1935年發明的。

卡爾費休滴定法基于碘/碘反應:水與碘反應。當所有水都消耗完畢時,達到滴定終點

SO2 + CH3OH + B ? CH3SO3-+ HB+ CH3SO3-+ H2O + I2 + 2B → CH3SO4-+ 2HB++ 2I-

該過程使用有機堿(B),二氧化硫,碘和醇。最初的卡爾費休法使用吡啶作為有機堿,甲醇作為酒精。從那時起,試劑得到了改進。如今,卡爾費休試劑的毒性較低(不再使用吡啶,而是咪唑作為有機堿,乙醇代替甲醇),并且反應速度更快。

在滴定過程中,將碘添加到樣品中,并測量用于消耗樣品中所含所有水分的碘量。將碘化物添加到樣品中有兩種可能性:

在所謂的容量法卡爾費休滴定法中,通過電動滴定管將具有確切已知碘濃度的溶液添加到樣品中。添加到樣品中的碘量是根據所用碘溶液的體積計算的。

在庫侖法卡爾費休滴定中,碘是電解生成的。添加到樣品中的碘的量是通過測量碘的電化學生成所需的電流來確定的。當與水反應時,棕色碘被還原為無色碘化物。

混合式卡爾費休滴定法是卡爾費休水分滴定中最先進、同時也是最通用的技術。它基本上是庫侖法和體積法兩者的組合:電解生成碘,如果樣品的水分含量超過一定水平,則同時添加具有確切已知碘濃度的溶液。

端點檢測

當與水反應時,棕色碘被還原為無色碘化物。在滴定結束時,當所有水都被消耗掉時,溶液的顏色逐漸從黃色變為棕色。由于非極性溶劑(如DMF)和極性溶劑(如甲醇)沒有明顯的顏色變化,并且著色不同,因此不容易目視確定滴定的終點。

因此,滴定的終點通常用雙鉑絲電極進行電測確定。

有兩種方法可以通過電測量方式檢測端點:

1.雙安培指示

2.雙伏指示

雙安培指示

在電極的導線上施加約500 mV的恒定電壓,并測量產生的電流。只要樣品中有水,溶液中就不存在游離碘。當達到滴定終點時,電極的焊絲處會發生以下反應:

陰極: I2 + 2e- → 2I-

陽極: 2I– 2e- → I2

當達到終點時,電流從幾乎為零增加到幾μA。

雙伏指示

小電流(通常在 1 ...在電極之間施加50μA),并測量維持該電流所需的電壓。通常使用交流電(AC),因為它產生的電極靈敏度高于直流電(DC)。只要樣品中存在過量的水,維持電流所需的電壓就在幾個100 mV的范圍內。當達到滴定終點時,溶液中存在游離碘,電壓降至100mV或更低。通常,必須根據所用溶劑的類型和/或滴定樣品的類型來選擇終點電位水平(關閉電壓)。理想的關斷電壓取決于樣品類型和所用溶劑。使用普通卡爾費休滴定儀時,必須通過實驗確定:

1.如果關斷電壓太低,在檢測到終點之前添加過多的碘,則產生的水含量過高。

2.如果關斷電壓過高,滴定不會自動開始,因為不需要游離碘即可達到該電壓。



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